Esther Arrroyo est née le 29 mars 1968 à Cadiz.
A 18 ans, elle part étudier à Londres où elle a ses premiers contacts avec le monde de la mode.
En 1990, elle gagne le titre de miss Espagne (après avoir été élue miss Cadiz et miss Andalousie) et déménage à Madrid. Ce titre lui permet de démarrer sa carrière de mannequin. Elle a surtout fait des photos sexy et même souvent dénudées.
En 1995, elle abandonne le monde de la mode pour celui de la télévision. Elle présente quelques galas pour la chaîne Tele 5.
En 1998, elle commence sa carrière de comédienne en jouant dans diverses séries comme Periodistas où elle interprète le rôle d'Ali, son premier "vrai" rôle.